У меня фотошоп cs6, но перо, есть по-моему во всех версиях.
Открываем ваш фотошоп.



Выбираем инструмент "перо".



Для того чтобы работа была выполнена более качественно, можно приблизить картинку, чтобы было лучше видно контур.
На контуре того что нам нужно вырезать, в любом месте ставим точку - "опорную точку".
Появляется такой маленький квадратик - это и есть опорная точка.



И так по контору ставим эту точку. Ставьте побольше, на каждом изгибе создавая контур. В итоге вот что у меня получилось.



Когда вы обвели то что вам нужно вырезать опорными точками - у вас остается последнее что вы должны сделать для создания полноценного контура вокруг нужного вам объекта.

Когда вы находитесь рядом с первой опорной точкой, с которой вы и начали обводить, вы должны нажать на нее.



В итоге вот что должно получиться:



Все ваши опорные точки превратились в тоненькую линию. Дальше все просто.

Не убирая инструмент перо, нажимаем правой кнопки мыши по картинке, выбираем:



У меня растушевка стоит на 0, чтобы контур был таким - каким я его обвела, но если хотите можете поставить растушевку, все на ваш вкус.



У вас получается обводка.



Вы можете сразу перенести от туда вырезанный вами объект на другой фон, а можете просто копировать симку на другой прозрачный слой.
Для этого вам нужно одновременно нажать ctrl и J

Вот что у вас получается.



Удачи!